职场新人许星澜（龚婉怡 饰）意外穿越到了古代并与自己的刺杀对象——安晋城二少主宇文衍（何昶希 饰）相互绑定！阴差阳错地开启了两人相爱相杀的“猫鼠游戏”。并且她利用现代思维在安晋城开启了从“第一女杀手”到“第一女官”的奇妙之旅。
小说中乔九押送军时被二皇子周慕白和代双派人劫走军饱，江曳枫为了保住乔九的性命与其成亲，却被代双陷害导致二人被关入大牢。二人靠智慧化解危机，携手调查真相。调查过程中江曳枫为了救乔九被二皇子周慕白刺杀。两人回归现实生活，江曳枫意识到自己的错误向乔九求婚。
民国实习法医陶臻妍（董颜 饰）在与私家侦探顾南川（高铭辰 饰）因一起命案相识，又因邮票恶魔连环杀手的出现命运相连，开启联手，共破奇案。 凭借陶臻妍出色的法医知识和顾南川严谨的推理，一桩桩案件拨开迷雾显出真相，案件之间千丝万缕的线索都指向了邮票恶魔，重现江湖。当年陶臻妍的哥哥被判为邮票恶魔失去了生命，她的家人为此背负上了杀人魔之血的恶名，而顾南川的父母皆是丧命于恶魔邮票之手，两人与邮票恶魔不共戴天，一场正邪对抗就此拉开序幕…
